Sümerbank işçisi bir baba ve annenin üçüncü çocuğu olarak 1948 yılında Beykoz’da dünyaya geldi. “Kalaycı Hasan” lakabıyla bilinen babası Hasan Zengin askerlik hizmetinden sonra Beykoz’a yerleşerek Sümerbank’ta çalışmaya başlamış ve yine burada işçi olarak çalışan Ayşe Hanım’la evlenmiştir. Ali Zengin, Ahmet Midhat Efendi İlkokulu’nda başladığı öğrenim hayatına Beykoz Ortaokulu’nda devam etmiş, çeşitli sebeplerden dolayı ortaokuldan sonra okulu bırakmak zorunda kalmıştır. “Topkapı Hadisesi” olarak bilinen olaylardan dolayı babasının tevkif edilmesi sebebiyle erken yaşta hayata atılmış, muhtelif işlerde çalıştıktan sonra kendisi de Sümerbank’ta çalışmaya başlamıştır.
Ali Zengin, aynı dönemde profesyonel futbolculuğa Beykoz Kulübü’nde futbol oynayarak adım atmıştır. Sümerbank’ta sendikacılık faaliyetlerine başlayan Ali Zengin, Türkiye Deri-İş Sendikası genel sekreterliği yapmış, 1984 yerel seçimlerinde Anavatan Partisi’nden aday gösterilerek Beykoz Belediye Başkanı seçilmiş ve böylece ilçenin kurucu belediye başkanı olmuştur. 1989 yılına kadar başkanlık görevini icra eden Ali Zengin, bu dönemden sonra Şişli Belediyesi ve Beykoz Belediyesi’nde danışmanlık, Beykoz Vakfı gibi sivil toplum kuruluşlarında ise yöneticilik yapmıştır.
